THE ART AND SCIENCE OF TOTAL SYNTHESIS

Setelah kita mempelajari sintesis total, maka kita akan melanjutkan dengan The Art sintesis. Apakah yang di maksud dengan the Art Sintesis? The Art sintesis merupakan pembahasan tentang mekanisme reaksi suatu senyawa yang melibatkan prinsip-prinsip reaksi tertentu. Contoh dari The Art sintesis adalah sintesis  Tropinone.  Senyawa tropinone di peroleh dari mekanisme reaksi Mannich yang mana, gugus Nitrogen dari amonik sekunder yang memiliki elektron  bebas bertindak sebagai nukleofilik yang dapat menyerang elektrofilik dari atom C. Sehingga di peroleh imina (C=N) dan dilanjutkan dengan reaksi siklisasi intramolekul. Sehingga di peroleh senyawa Tropinone.

            Senyawa Lycopodine di atas, merupakan hasil isolasi pertama pada tahun 1881. Senyawa tersebut merupakan turunan alkaloid dari genus lycopodium. In addition to the great challenge of synthesizing this novel polycyclic framework in a stereocontrolled manner, one must effectively address the challenge posed by the C13 quaternary center, which is common to all four rings. Gilbert Stork was one of the first to successfully complete the total synthesis of lycopodine.[72] This masterfully executed synthesis features a unique ªaza-annulationº strategy which utilizes the Stork enamine methodology[73] (a generally useful strategy to generate and trap enolates regiospecifically) to construct quinolone systems, a stereospecific cationic cyclization to establish the C13 quaternary center, and a series of functional group manipulations to elaborate the resulting aromatic ring into ring D. Several syntheses of lycopodine have since appeared,[74] each featuring a unique strategy complementary to Stork_s beautiful synthesis.

Sintesis total adalah sintesis kimia dari semua molekul organik kompleks dari bagian-bagian sederhana, biasanya tanpa bantuan proses biologi. Mitomycin adalah antitumor antibiotik digunakan secara khusus dalam pengobatan kanker.Mitomycin memperlambat atau menghentikan pertumbuhan dan penyebaran sel kanker dalam tubuh. Diantara beberapa jenis mitomycin yang telah diketahui, mitomycin C adalah yang banyak digunakan sebagai antikanker. Salah satu sintesis total senyawa mitomycin adalah sintesis total dengan pendekatan kishi lab.
Berikut merupakan mekanisme reaksi sintesis totalnya:

Daftar Pustaka

 L. H. Briggs, H. T. Openshaw, R. Robinson, J. Chem. Soc. 1946,

903; b) R. Robinson, Experientia 1946, 2, 28; c) For a comprehensive

survey, see G. F. Smith, Alkaloids 1965, 591.

[55] a) C. Bokhoven, J. C. Schoone, J. M. Bijvoet, Proc. K. Ned. Akad.

Wet. 1948, 51, 990; b) C. Bokhoven, J. C. Schoone, J. M. Bijvoet, Proc.

K. Ned. Akad. Wet. 1949, 52, 120; c) C. Bokhoven, J. C. Schoone,

J. M. Bijvoet, Acta Crystallogr. 1951, 4, 275 ± 280; d) J. H. Robertson,

C. A. Beevers, Nature 1950, 165, 690 ± 691; e) J. H. Robertson, C. A.

Beevers, Acta Crystallogr. 1951, 4, 270 ± 275; f) A. F. Peerdeman,

Acta Crystallogr. 1956, 9, 824.