SINTESIS TOTAL (±) -EUSIDERIN K DAN
(±) - EUSIDERIN J
Setelah kita mempelajari total
sintesis Reserpine. Saat ini, kita akan melanjutkan membahas tentang sintesis
Eusiderin. Apakah itu senyawa Eusiderin? Dan apa keunikannnya serta manfaatnya
dalam kehidupan ? Sehingga, terjawab suatu pertanyaan tentang tujuan sintesis
eusiderin dan alasan beberapa ahli kimia bersusah payah membuat senyawa
tersebut dari bahan sintesis. Berikut adalah ulasan total sintesis Eusiderin
dan manfaatnya dalam kehidupan. Semoga bermanfaat..Amin
Eusiderin K dan Eusiderin J yang pertama kali di sintesis dari
pirogalol, dengan prinsip penataan ulang reaksi Claisen dengan substitusi tiga
atom C menghasilkan unit C 6- C3. Eusiderin K dan Eusiderin J pada gambar di
bawah ini (Gambar. 1) merupakan dua neolignans isolated dari kulit dan kelopak
Licaria chrysophylla. 1 Jenis produk alami yang mengandung cincin 1,4-benzodioxane
memiliki bioaktifitas (sitotoksik), hepatoprotektif, dan aktivitas biologis lainnya. Berikut
merupakan structure dari kedua isomer eusiderin tersebut.
Sintesis
Eusiderin secara mekanisme reaksinya, dapat di lihat pada skema berikut ini.
Pada reaksi tersebut senyawa Pirogalol dikonversi menjadi trimetil pirogalol ( 2). Penambahan
dengan ZnCl 2 dan asam propionat memberikan structure fenol 2,6 dimethoxy
( 3) sebanyak 81%. Senyawa 4, tersedia dalam hasil kuantitatif
belakang dengan reaksi 3 dengan bromida alil, dengan prinsipreaksin penataan
ulang “Claisen-Penataan ulang” dalam tabung tertutup sehingga terbentuk senyawa
lima ( 5) di> yield 99%. Senyawa 5
diperlakukan dengan PdCl2 dalam metanol untuk menghasilkan senyawa (
6) yield 88%.
Kemudian,
Sintesis dari unit lain ( 9) juga mulai dari pirogalol, yang selektif
dilindungi oleh (CH 3)2 SO4 dengan gugus
pelindung antara lain adalah Na2B4O7. 10 H2O
untuk membntuk senyawa 7 yang kemudian diubah menjadi senyawa ( 8) dan ( 9) dengan
presentase kelimpahan yang tinggi.
Senyawa 6 dan
9 dikonversi menjadi ( ) -Eusiderin K sebagai campuran dari isomer (cis dan
trans ca. 1: 7 oleh 1 HMR) 8 dengan oksida perak sebagai reagen pengoksidasi. Kemudian
( ) -Eusiderin K dilindungi oleh CH3 -Eusiderin J. Dalam reaksi ini, isomer cis
dikonversi ke isomer trans secara eksklusif dalam kondisi basa.
Berikut merupakan mekanisme reaksi yang terjadi.ss
Reaksi kondensasi Claisen adalah reaksi antara 2 ester atau bisa juga reaksi antara 1 ester
dengan senyawa karbonil lainnya yang terjadi karena adanya senyawa basa
kuat sehingga terbentuknya senyawa baru yang lebih besar.
Persyaratan yang diperlukan
untuk terjadinya reaksi ini adalah
1.
Minimal salah satu dari
senyawa yang bereaksi itu memiliki proton alfa yang bisa mengalami
deprotonisadi untuk pembentukan anion enolat
2.
Basa yang digunakan
digunakan adalah basa yang memiliki gugus alkyl yang sama dengan gugus alkil
ester. Misalnya untuk mereaksikan etil asetat maka basa yang digunakan adalah
natrium asetat.
3.
Alkoxy dari ester haruslah
sebuah leaving group yang bagus. Metil dan etil yang akan menghasilkan
“leaving group” metoksi dan etoksi, adalah merupakan jenis alkoksi yang biasa
digunakan.
Catatan : Senyawa ester
yang hanya memiliki satu hidrogen alfa tidak bisa bereaksi menurut mekanisme
kondensasi Claisen ini.
DAFTAR PUSTAKA
Merlini, BL; Zanarotti, AJCSPerkin saya 1980,
775.
Yamauchi, S .; Taniguchi, E. Biosci.
Biotech. Biochem. 1992, 50, 630.
Xiaobi Jing,
Wenxin Gu, Pingyan Bie, Xinfeng Ren & Xinfu Pan. Sintesis Total (±)
-Eusiderin K
Dan (±) -
Eusiderin J. 2016. Jurnal komunikasi
sintesis .
Apa pentingnya cincin 1,4 benzodioxane pada eusiderin dan bagaimana bisa memiliki aktivitas sitotoksik?
BalasHapusCincin 1,4 benzodioxane dalam sintesis senyawa eusiderin sangat penting, karena merupakan salah satu cincin siklik struktural senyawa eusiderin K maupun J yang nantinya akan berikatan dengan senyawa (6) sehingga membentuk senyawa struktural siklik tiga. Dengan terlepasnya, gugus H pada gugus OH akan menjadi H2O dan endapan perak (Ag) dengan reaksinya pada Ag2O.
HapusBagaimana prinsip penataan ulang reaksi claisen ?
BalasHapusPrinsip penataan ulang reaksi claisen pada pemaparan di atas merupakan perubahan yang terjadi pada senyawa (4) menjadi (5).
HapusAdalah dengan adalah Reaksi kondensasi adalah reaksi antara 2 ester atau bisa juga reaksi antara 1 ester dengan senyawa karbonil lainnya yang terjadi karena adanya senyawa basa kuat sehingga
terbentuknya senyawa baru yang lebih besar.
Reaksi penataan ulang, merupakan salah satu jenis reaksi organik di mana rangkap karbon suatu molekul ditata ulang dan menghasilkan sturktur isomernya [1]. Seringkali, substituen berpindah dari satu atom ke atom lainnya pada molekul yang sama. Pada contoh berikut, substituen R berpindah dari karbon 1 ke karbon 2:
Persyaratan yang diperlukan untuk terjadinya reaksi ini adalah
1. Minimal salah satu dari senyawa yang bereaksi itu memiliki proton alfa yang bisa mengalami deprotonisadi untuk pembentukan anion enolat
2. Basa yang digunakan digunakan adalah basa yang memiliki gugus alkyl yang sama dengan gugus alkil ester. Misalnya untuk mereaksikan etil asetat maka basa yang digunakan adalah natrium asetat.
3. Alkoxy dari ester haruslah sebuah leaving group yang bagus. Metil dan etil yang akan menghasilkan “leaving group” metoksi dan etoksi, adalah merupakan jenis alkoksi yang biasa digunakan.
Catatan : Senyawa ester yang hanya memiliki satu hidrogen alfa tidak bisa bereaksi menurut mekanisme kondensasi Claisen ini
Apa keunggulan dari eusiderin K dan J tersebut sehingga dilakukan sintesis?
BalasHapusEusiderin K dan J merupakan jenis eusiderin yanng mampu berikatan dengan unsur Basa, membentuk asam. Pembeda pada keduanya dalahh gugus -gugus Hidroksi dabn mg
HapusMengapa perlu dilakukan sintesis senyawa ini?
BalasHapusSenyawa Eusiderin merupakan senyawa yang memiliki bioaktifitas tinggi dengan sifatnya yang sitotoksik dan antifeedan pada kayu ( antirayap). Sehingga dapat di aplikasikan untuk beberapa kayu tahan rayap.
HapusPrinsip reaksi claisen itu apa ya?
BalasHapusPrinsip Penataan ulang reaksi Claisen merupakan reaksi penataan ulang molekul alkil pada gugus alkohol, sehingga berpindah nke posisi para dengan adanya resonansi elektron phi. Sehingga, dapat di peroleh senyawa dengan posisi substituen yang berbeda arah.
HapusReaksi kondensasi Claisen adalah reaksi antara 2 ester atau bisa juga reaksi antara 1 ester dengan senyawa karbonil lainnya yang terjadi karena adanya senyawa basa kuat sehingga terbentuknya senyawa baru yang lebih besar.
Apa saja bahan alam yg mengandung eusiderin selain kayu bulian?
BalasHapusMohon maaf kepada saudari Nesya..Berdasarkan sumber dan artikel yang di peroleh, dapat di simpulkan bahawa keberadaan senyawa Eusiderin hanya baru di isolasi dari kayu Bulian.Terimaksih
HapusApakah hal yg mendasari perlunya disintesis senyawa eusiderin
BalasHapusBioaktifitas Senyawa Eusiderin sebagai antifeedan
Hapus( antirayap ) pada kayu sehingga, alasan inilah yang mendasari sintesis Eusiderin dari Kayu Bulian .
Dapatkah Eusiderin k dan j disintesis selain dari pirogalol?
BalasHapusPirogalol merupakan struktur utama yang mengandung gugus trimetoksi sebagai struktural dasar Senyawa Eusiderin.Jadi, apabila berasal dari strukture senyawa lain, akan di gunakan struktural yang sama dengan gugus substituen yang memiliki sifat seperti gugus pada pirogalol.
HapusMAnakah yg lebih reaktif antara eusiderin k dan j
BalasHapusYang lebih reaktif adalah gugus Eusiderin K, karena memiliki salah satu gugus Hidroksi yang lebih reaktif daripada ketiga gugus metoksi pada Eusiderin J.
HapusDalam mensintesis senyawa ini apakah digunakan gugus pelindung? Jika iya sebutkan gugus pelindung yang digunakan
BalasHapusSintesis Eusiderin tidak menggunakan gugus pelindung secara langsung. Namun, dengan bantuan katalis ZnCl2, mengakibatkan reaksi lebih regioselektif dan menyebabkan halangan sterik,,sehingga dapat di perolehnya senyawa (3) seperti pada gambar di atas.
Hapusapa fungsi katalis zn?
BalasHapusFungsi Katalis Zn sebagai gugus penyerang pada Trimetil Benzen untuk membentuk gugus OH pada Metoksi bagian tengah yang di pengaruhi oleh halangan sterik.
HapusKenapa perlu dilakukan sintesis senyawa eusiderin k dan j ini? Apa sih kelebihan dari senyawa ini? Terimakasih
BalasHapusSenyawa Eusiderin ini, memiliki aktifitas sebagai antifeedan (anti rayap)dan dapat di isolasi dari kayu Bulian yang merupakan kekayaan lokal Provinsi Jambi.
Hapusapa perbedaan paling signifikan antara euisiderin k dengan euisiderin j?
BalasHapusSenyawa Eusiderin K ( yang mengandung gugus OH) lebih reaktif darpada senyawa Eusiderin J ( yang mengandung trimetoksi).
HapusKatalis apa saja yang digunakan dalam mensintesis eusiderin ?
BalasHapusZnCl2 (Sebagai pembentukkan 4 Hidroksi , 3,5 dimetoksi) pada gugus pirogalol.
Hapusdan K2CO3 sebagai penghilang gugus brom pada alkil bromida.
Apa aplikasi dari sintesis eusiderin J dan K? dan apa kelemahan dari sintesis ini?
BalasHapusSenyawa Eusiderin sebagai Antifeedan ( antirayap ).
Hapuskelemahan dari Sintesis yang terpaparkan di atas adalah penggunaan katalisis yang harus regiospesifik.
Kenapa digunakan boraks sebagai gugus pelindung pada sintesis senyawa 7?
BalasHapusSenyawa boraks di guanakan sebagai reagent pemberi suasana asam pada sintesa Eusiderin.
HapusSenyawa (6) dan (9) diubah menjadi(±)-Eusiderin K dengan oksida perak sebagai zat pengoksidasi, dapatkah oksida perak diganti dengan oksida lainnya? Tolong beri sedikit penjelasan.
BalasHapus